Põhierinevus osalise ja absoluutse asümmeetrilise sünteesi vahel seisneb selles, et osaline asümmeetriline süntees on ebasoodsama kiraalsuse loomine sümmeetrilistes molekulides, samas kui absoluutne asümmeetriline süntees on eelistatud kiraalsuse loomine sümmeetrilises keskkonnas sümmeetrilisest reagendist.
Asümmeetriline süntees on teatud tüüpi keemiline süntees, mille käigus toimub keemiline reaktsioon, mis moodustab substraadi molekulis ühe või mitu uut kiraalsuse elementi. Seda terminit võib leida kahel kujul: osaline asümmeetriline süntees ja absoluutne asümmeetriline süntees. Kuid terminit osaline asümmeetriline süntees kasutatakse keemias harva.
Mis on asümmeetriline süntees?
Asümmeetriline süntees, tuntud ka kui stereoselektiivne süntees, on keemiline reaktsioon või reaktsioonijada, kus konkreetses substraadimolekulis on täheldatav üks või mitu uut kiraalsuse moodustumise elementi. See moodustab stereoisomeersed (täpsem alt enantiomeersed või diastereoisomeersed) produktid, mille kogus on ebavõrdne. See sünteesimeetod on oluline spetsiifilise enantiomeeri tootmisel akiraalsetest ühenditest või ratseemilistest segudest. Asümmeetrilisel sünteesil on kolm vormi: absoluutne süntees, osaline asümmeetriline süntees ja enantiospetsiifiline süntees.
Seda tüüpi keemiline reaktsioon tuleneb mõjust, mis tuleneb teatud dissümmeetriast reageerivas süsteemis, nt. dissümmeetriatsentri olemasolu molekulis, dissümmeetrilise lahusti või katalüsaatori olemasolu, ringpolariseeritud valguse olemasolu jne. Sageli võime asümmeetrilised sünteesireaktsioonid klassifitseerida stereoselektiivsete reaktsioonidena. Kui siin tekib ainult üks saadustest, siis nimetatakse reaktsiooni stereospetsiifiliseks reaktsiooniks.
Mis on osaline asümmeetriline süntees?
Osaline asümmeetriline süntees on keemiline reaktsioon, mis hõlmab sümmeetrilistes molekulides vähem soodsa kiraalsuse loomist. Seda terminit kasutatakse keemias harva, kuna seda tüüpi keemiline reaktsioon on absoluutse asümmeetrilise sünteesiga võrreldes vähem oluline.
Joonis 01: Kiraalsus lihtsal diagrammil
Näiteks osalise asümmeetrilise sünteesi jaoks saame anda optiliselt aktiivse stüreenoksiidi reaktsiooni trietüül-alfa-fosfonopropionaadiga, mis annab 2-fenüül-1-metüültsüklopropaankarboksülaadi, mis on kiraalne. Sellel saadud tootel on üks asümmeetriline kese, mis pärineb stüreenoksiidist.
Mis on absoluutne asümmeetriline süntees?
Absoluutne asümmeetriline süntees on keemiline reaktsioon, mis hõlmab eelistatud kiraalsuse loomist sümmeetrilises keskkonnas sümmeetrilisest reagendist. Näiteks kui saame valmistada 2-hüdroksüpropaannitriili etanaalist ja vesiniktsüaniidist ilma muude kiraalsete reaktiivideta, annab see ühe enantiomeeri liia teise suhtes.
Mis vahe on osalisel ja absoluutsel asümmeetrilisel sünteesil?
Mõteid absoluutne ja osaline süntees kasutatakse peamiselt asümmeetrilises sünteesis, kus keemilise reaktsiooni substraadi molekulides tekib kiraalsus. Peamine erinevus osalise ja absoluutse asümmeetrilise sünteesi vahel on see, et osaline asümmeetriline süntees on sümmeetrilistes molekulides vähem soodsa kiraalsuse loomine, samas kui absoluutne asümmeetriline süntees on eelistatava kiraalsuse loomine sümmeetrilises keskkonnas sümmeetrilisest reagendist.
Allpool olev infograafik loetleb tabeli kujul erinevused osalise ja absoluutse asümmeetrilise sünteesi vahel.
Kokkuvõte – osaline vs absoluutne asümmeetriline süntees
Asümmeetriline süntees on teatud tüüpi keemiline süntees, mille käigus toimub keemiline reaktsioon, mis moodustab substraadi molekulis ühe või mitu uut kiraalsuselementi. Absoluutseks ja osaliseks asümmeetriliseks sünteesiks on kaks vormi. Peamine erinevus osalise ja absoluutse asümmeetrilise sünteesi vahel on see, et osaline asümmeetriline süntees on sümmeetrilistes molekulides vähem soodsa kiraalsuse loomine, samas kui absoluutne asümmeetriline süntees on eelistatava kiraalsuse loomine sümmeetrilises keskkonnas sümmeetrilisest reagendist.
