Põhiline erinevus assotsiatiivse ja dissotsiatiivse mehhanismi vahel on see, et assotsiatiivseid mehhanisme iseloomustab ründava nukleofiili sidumine, et saada diskreetne ja tuvastatav vaheühend, millele järgneb teise ligandi kadumine, samas kui dissotsiatiivseid mehhanisme iseloomustab kiirus -määramisetapp, mis hõlmab ligandi vabanemist asendust läbiva metalli koordinatsioonisfäärist.
Kaks mehhanismi, assotsieeruv ja dissotsiatiivne mehhanism, osalevad orgaanilise-keemilise sünteesi reaktsioonides, kus toimub asendus. Seetõttu võime neid reaktsioonimehhanisme nimetada assotsiatiivseks asenduseks ja dissotsiatiivseks asenduseks.
Mis on assotsiatiivne mehhanism?
Assotsiatiivne mehhanism või assotsiatiivne asendus on teatud tüüpi orgaaniline keemiline reaktsioon, mille käigus ligandid molekulide vahel vahetavad, sidudes seeläbi koordinatsioonisfääriga uue ligandi. See on rada, mille kaudu ühendid vahetavad ligande. Tavaliselt kasutatakse seda terminit koordinatsioonikomplekside ja metallorgaaniliste komplekside kohta. Lisaks sarnaneb see reaktsioonimehhanism orgaanilise keemia SN2 mehhanismiga. Selle assotsiatiivse mehhanismi vastandmehhanism on dissotsiatiivne mehhanism.
Joonis 01: Assotsiatiivne mehhanism
Lisaks võime assotsiatiivset mehhanismi iseloomustada ründava nukleofiili sidumisega, et saada diskreetne tuvastatav vaheühend, millele järgneb teise ligandi kadu. Koordinatsioonikompleksid, mis võivad selle asendusmehhanismi läbida, on koordineeriv alt küllastumata ühendid või sisaldavad ligandi, mis võib muuta selle sidet metalliga. Assotsiatiivsete mehhanismide näidete hulka kuuluvad kuusteist elektron-ruudu tasapinnalist metallikompleksi, nagu Vaska kompleks.
Mis on dissotsiatiivne mehhanism?
Dissotsiatiivne mehhanism või dissotsiatiivne asendus on teatud tüüpi orgaaniline keemiline reaktsioon, mille käigus ligandid vahetavad molekule, vabastades ligandi koordinatsioonisfäärist. See on rada, mille käigus ühendid vahetavad ligande. Selle mehhanismi vastupidine protsess on assotsiatiivne asendusmehhanism. Tavaliselt kasutatakse seda terminit koordinatsioonikomplekside ja metallorgaaniliste komplekside kohta. Seda tüüpi mehhanismid meenutavad SN1 rada orgaanilises keemias.
Lisaks hõlmavad kompleksid, mis võivad läbida dissotsiatiivse asendamise, koordineeriv alt küllastunud ühendeid, millel on oktaeedriline molekulaargeomeetria. Samuti on seda tüüpi reaktsioonide puhul aktiveerimise entroopia iseloomulikult positiivne, mis näitab, et reageeriva süsteemi häire suureneb kiiruse määramise etapis.
Mis vahe on assotsiatiivsel ja dissotsiatiivsel mehhanismil?
Põhiline erinevus assotsiatiivse ja dissotsiatiivse mehhanismi vahel on see, et assotsiatiivseid mehhanisme iseloomustab ründava nukleofiili sidumine, et saada diskreetne ja tuvastatav vaheühend, millele järgneb teise ligandi kadumine, samas kui dissotsiatiivseid mehhanisme iseloomustab kiirus -määramisetapp, mis hõlmab ligandi vabastamist asendatava metalli koordinatsioonisfäärist. Lühid alt, assotsiatiivsed mehhanismid hõlmavad uue ligandi sidumist kompleksühendiga, samas kui dissotsiatiivsed mehhanismid hõlmavad ligandi vabastamist kompleksühendist. Veelgi enam, assotsiatiivne mehhanism hõlmab koordinatiivselt küllastumata ühendeid, samas kui dissotsiatiivne mehhanism hõlmab koordinatiivselt küllastunud ühendeid.
Järgmine tabel võtab üksikasjalikum alt kokku assotsiatiivse ja dissotsiatiivse mehhanismi erinevused.
Kokkuvõte – assotsiatiivne vs dissotsiatiivne mehhanism
Orgaanilise sünteesi rakendustes kasutatakse termineid assotsiatiivsed ja dissotsiatiivsed mehhanismid. Peamine erinevus assotsiatiivse ja dissotsiatiivse mehhanismi vahel on see, et assotsiatiivseid mehhanisme iseloomustab ründava nukleofiili seondumine, et saada diskreetne ja tuvastatav vaheühend, millele järgneb teise ligandi kadu, samas kui dissotsiatiivseid mehhanisme iseloomustab kiiruse määramise etapp, mis hõlmab ligandi vabanemine asendust läbiva metalli koordinatsioonisfäärist.
