Peamine erinevus – Enols vs Enolates vs Enamiinid
Enoolid, enolaadid ja enamiinid on kolme erinevat tüüpi orgaanilisi ühendeid. Enoole tuntakse ka alkenoolidena. Selle põhjuseks on asjaolu, et enool moodustub alkeenrühma kombineerimisel alkoholirühmaga. See on reaktiivne struktuur, kuna enoolid esinevad keemiliste reaktsioonide vaheühenditena. Enolaadid on saadud enoolidest. Enolaat on enooli konjugeeritud alus. See tähendab, et enolaat moodustub vesinikuaatomi eemaldamisel enooli hüdroksüülrühmast. Enamiinid on amiiniühendid, mis sisaldavad kaksiksidemega külgnevat amiinirühma. Enolaatide ja enamiinide keemiline reaktsioonivõime on peaaegu sarnane. Peamine erinevus enoolide, enolaatide ja enamiinide vahel on see, et enoolid sisaldavad hüdroksüülrühma koos külgneva C=C kaksiksidemega ja enolaadid sisaldavad enooli hapnikuaatomi negatiivset laengut, samas kui enamiinid sisaldavad C=C kaksiksidemega külgnevat amiinrühma võlakiri.
Mis on Enols?
Enoolid on orgaanilised ühendid, mis sisaldavad alkeenrühmaga külgnevat hüdroksüülrühma (C=C kaksikside). Enool moodustub alkoholi ja alkeeni kombineerimisel. Selle ühendi nimi on tuletatud selle moodustamise lähteühendist; "en" alkeenist ja "ol" alkoholist.
Võrreldes sarnase molaarmassiga enolaatide ja enamiinidega on enoolidel kõige väiksem nukleofiilne reaktiivsus. See tähendab, et enoolid on halvasti nukleofiilsed. Selle nukleofiilsust reguleerib aga elektronirikas pi-side, mis koosneb täiendavast elektrontihedusest hüdroksüülrühma hapnikuaatomist.
Joonis 01: Dimedooni struktuur; Dimedooni enoolvorm
Enoole saadakse sageli vesinikuaatomi eemaldamisel karbonüülühendi alfa-süsinikust. Alfa-süsinik on süsinikuaatom, mis külgneb karbonüülrühmaga. See on deprotoneeriv reaktsioon, kuna see hõlmab prootonite eemaldamist. Kui see prooton ei naase, tekib enolaatioon.
Mis on enolaadid?
Enolaadid on enoolide konjugeeritud alused. Seetõttu moodustub enolaat vesinikuaatomi eemaldamisel enooli hüdroksüülrühmast. Enolaat on enooli anioonne vorm. Enolaadil on negatiivne laeng hapnikuaatomil, mis asub C=C kaksiksideme kõrval. Enolaate saab moodustada enoolidest, kasutades alust. Enooli hüdroksüülrühma vesinikuaatomi saab eemaldada ja panna reageerima alusega, mille tulemuseks on enolaat. Enolaati võib saada, kui aldehüüd või ketoon reageerib sobiva alusega.
Joonis 02: Enolaadi reaktsioonid
Enolaadid reageerivad tõhus alt elektrofiilidega tänu oma kõrgele nukleofiilsusele. Enolaatide nukleofiilne reaktiivsus on kõrgem kui enoolidel ja enamiinidel. Enolaadi aniooni nukleofiilsus on tingitud mitmest põhjusest.
- Hapniku aatomil on väike aatomiraadius
- Enolaadil on formaalne negatiivne laeng
- Enolaati ja enamiini võrdlemisel on enolaadi hapnik tugev alt elektronegatiivne kui enamiini lämmastikuaatom
Mis on Enamiinid?
Enamiinid on orgaanilised ühendid, mis koosnevad C=C kaksiksidemega külgnevast amiinrühmast. Enamiin tekib aldehüüdi või ketooni kondenseerumisel sekundaarse amiiniga. Enamiine peetakse enoolide lämmastikuanaloogideks.
Joonis 03: Enamiini struktuur
Enamiinid reageerivad sarnaselt enolaadianioonide omaga. Enoolide ja enolaatidega võrreldes on enamiinide nukleofiilne reaktiivsus enoolide ja enolaatide omaga võrreldes mõõdukas. See enamiinide mõõdukas nukleofiilsus tuleneb lämmastikuaatomi madalast elektronegatiivsusest võrreldes enoolide ja enolaatide hapnikuaatomiga. Enamiinide reaktsioonivõime erineb aga molekuliga seotud alküülrühmast lähtuv alt.
Mis vahe on enoolidel ja enolaatidel ning amiinidel?
Enols vs Enolates vs Enamines |
|
| Enols | Enoolid on orgaanilised ühendid, mis sisaldavad alkeenrühmaga külgnevat hüdroksüülrühma (C=C kaksikside). |
| Enolates | Enolaadid on enoolide konjugeeritud alused. |
| Enamiinid | Enamiinid on orgaanilised ühendid, mis koosnevad C=C kaksiksidemega külgnevast amiinrühmast. |
| C=C sidemega külgnevad funktsionaalsed rühmad | |
| Enols | Enoolid sisaldavad hüdroksüülrühma. |
| Enolates | Enolaadid sisaldavad negatiivselt laetud hapnikuaatomit. |
| Enamiinid | Enamiinid sisaldavad amiinrühma. |
| Lämmastiku olemasolu | |
| Enols | Enoolid ei sisalda lämmastikku. |
| Enolates | Enolaadid ei sisalda lämmastikku. |
| Enamiinid | Enamiinid sisaldavad lämmastikku. |
| Nukleofiilne reaktiivsus | |
| Enols | Enoolid on vähem reaktiivsed kui enolaadid ja enamiinid. |
| Enolates | Enolaadid on reaktiivsed kui enoolid ja enamiinid. |
| Enamiinid | Enamiinid on mõõduk alt reaktiivsed. |
| Ettevalmistus | |
| Enols | Enoolid tekivad vesinikuaatomi eemaldamisel karbonüülühendi alfa-süsinikust. |
| Enolates | Enolaadid moodustatakse enoolidest aluse abil; alus võib reageerida Enoli hüdroksüülrühma vesinikuaatomiga. |
| Enamiinid | Enamiinid tekivad aldehüüdi või ketooni kondenseerumisel sekundaarse amiiniga. |
Kokkuvõte – Enols vs Enolates vs Enamiinid
Enoolid ja enolaadid on omavahel tihed alt seotud, kuna enolaadid moodustuvad enoolidest. Enamiinid sisaldavad alkeenrühmaga külgnevaid amiinrühmi. Erinevus enoolide, enolaatide ja enamiinide vahel seisneb selles, et enoolid sisaldavad hüdroksüülrühma koos külgneva C=C kaksiksidemega ja enolaadid sisaldavad enooli hapnikuaatomi negatiivset laengut, samas kui enamiinid sisaldavad C=C kaksiksidemega külgnevat amiinirühma.
