Põhiline erinevus Claiseni ja Dieckmanni kondensatsiooni vahel on see, et Claiseni kondensatsioonireaktsioon on teatud tüüpi sidestusreaktsioon, samas kui Dieckmanni kondensatsioonireaktsioon on teatud tüüpi tsükli moodustumise reaktsioon.
Keemias on kondensatsioonireaktsioon keemiline reaktsioon, mille käigus moodustub reaktsiooni kõrvalsaadusena veemolekul(id) või alkohol. See vee/alkoholi molekul moodustub vesinikuaatomi ja –OH rühma kombinatsioonist, mis pärinevad kahest erinevast üksteisega reageerivast molekulist.
Mis on Claiseni kondensatsioon?
Claiseni kondensatsioon on teatud tüüpi sidestusreaktsioon, mille käigus moodustub kahe estri või estri ja karbonüülühendi vahel süsinik-süsinik side. See reaktsioon toimub tugeva aluse juuresolekul, mille tulemuseks on beeta-ketoester või beeta-diketoon. Reaktsioon sai nime teadlase Rainer Ludwig Claiseni järgi. Üldine reaktsioonivalem on järgmine:
Joonis 01: Claiseni kondensatsiooni keemiline võrrand
Selle reaktsiooni ilmnemiseks on mõned nõuded. Üks nõue on, et peaks olema vähem alt üks enoliseeritav reagent. Teisisõnu, vähem alt ühel reagendil peab olema alfa-prooton ja see prooton peaks olema võimeline läbima deprotoonimise, moodustades enolaadi aniooni. On mõned enoliseeritavate ja mitteenoliseeritavate karbonüülühendite kombinatsioonid, mis võivad läbida Claiseni kondensatsioonireaktsiooni. Lisaks sellele nõudele on veel üks tegur, et tugev alus ei tohi segada Claiseni reaktsiooni nukleofiilse asendamise või karbonüülsüsinikuaatomitega lisamise kaudu. Teine nõue on estri alkoksüprooton, mis peab olema suhteliselt hea lahkuv rühm.
Mis on Dieckmanni kondensatsioon?
Dieckmanni kondenseerumine on teatud tüüpi tsükli moodustamise reaktsioon, mille käigus diestrid reageerivad, andes beeta-ketoestreid. Seetõttu on see molekulisisene keemiline reaktsioon ja see sai nime saksa teadlase W alter Dieckmanni järgi. See on molekulisisene reaktsioon, mis on samaväärne Claiseni kondensatsiooniga, mis on molekulidevaheline reaktsioon. Selle reaktsiooni üldine reaktsioonivalem on järgmine:
Joonis 02: Dieckmanni kondensatsioonireaktsioon
Kui arvestada Dieckmanni kondensatsioonireaktsiooni reaktsioonimehhanismi, hõlmab see estri deprotoonimist alfa-asendis, mis tekitab enolaadi iooni, mis võib läbida 5-eksotrigilise nukleofiilse rünnaku, andes tsüklilise enooli. Selle toote protoneerimine Bronsted-Lowry happega tekitab aga uuesti beeta-keto estri. Selles reaktsioonis moodustuvad steerilise stabiilsuse tõttu viie- ja kuueliikmelised ringid. Näiteks 1,6-diestrid võivad moodustada viieliikmelisi beeta-ketoestri ringe, samas kui 1,7-diestrid moodustavad kuueliikmelisi beeta-ketoestri ringe.
Mis vahe on Claiseni ja Dieckmanni kondensatsioonil?
Claiseni kondensatsioon on teatud tüüpi sidestusreaktsioon, mille käigus moodustub kahe estri või estri ja karbonüülühendi vahel süsinik-süsinik side. Dieckmanni kondensatsioon on teatud tüüpi tsükli moodustamise reaktsioon, mille käigus diestrid reageerivad, et saada beeta-ketoestreid. Seetõttu on peamine erinevus Claiseni ja Dieckmanni kondensatsiooni vahel see, et Claiseni kondensatsioonireaktsioon on teatud tüüpi sidestusreaktsioon, samas kui Dieckmanni kondensatsioonireaktsioon on teatud tüüpi tsükli moodustumise reaktsioon.
Allpool infograafikat on toodud Claiseni ja Dieckmanni kondensatsiooni erinevuste üksikasjad.
Kokkuvõte – Claisen vs Dieckmann kondensatsioon
Claiseni kondensatsioon ja Dieckmanni kondensatsioon on kondensatsioonireaktsioonide tüübid, kus reaktsiooni kõrvalproduktina moodustub vesi/alkohol. Peamine erinevus Claiseni ja Dieckmanni kondensatsiooni vahel on see, et Claiseni kondensatsioonireaktsioon on teatud tüüpi sidestusreaktsioon, samas kui Dieckmanni kondensatsioonireaktsioon on teatud tüüpi tsükli moodustumise reaktsioon.
